氣相色譜法測定汽油中醇，醚及芳烴

一摘要

SPD-6600汽油分析專用儀是本公司自行設計研制一款高性能分析儀器,儀器具有穩(wěn)定流路控制,高靈敏度FID檢測器,定性定量精度高,適用測定成品汽油中中醇醚及芳烴,是石化行業(yè)、煉油廠及質量監(jiān)督檢驗相關應用領域理想的專用氣相色譜儀,對于改進汽油的生產方法和工業(yè)生產過程中的產品質量控制具有重要現(xiàn)實意義。

二．分析方案

   2.1方法原理

SPD-6600汽油分析儀采用高靈敏度的FID檢測器，將適當的內標加到樣品中，然后將樣品導入裝有兩根色譜柱及一個切換閥的色譜儀中.

（1）   醇醚分析：將內標加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預切柱將輕烴組分放空，再將閥切換至反吹分析位置，讓含氧化物進入分析柱，待叔戊基甲基醚流出后，再反吹重烴組分。

（2）    苯和甲苯分析：將內標加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預切，放空比C₉輕的非芳烴，在苯流出之前立即將預切柱置于反吹狀態(tài)，將保留組分導入分析柱，苯，甲苯和內標按照沸點順序流出色譜柱進入FID檢測器檢測，當內標物流出后，立即反吹分析柱，將剩余重芳烴反吹出色譜柱進入FID檢測器檢測，通過**次分析，可獲得苯，甲苯的含量。

（3）    C₈芳烴分析：將內標2-己酮加入樣品中，初始狀態(tài)將預切柱的反吹時間調整到小于C₁₂的非芳烴，苯，甲苯流出后，但是乙苯流出前進行，保留的內標物和C₈芳烴組分導入分析柱，按照沸點順序流出色譜柱進入FID檢測器檢測，當鄰二甲苯流出后，立即反吹分析柱，將C₉以上芳烴反吹出色譜柱進入FID檢測器檢測，通過第二次分析，可獲得乙苯，對/間二甲苯，鄰二甲苯，C₉以上重芳烴的含量，通過兩次進樣可求得樣品中總芳烴的含量。

2.2   分析流程圖：

2.3 適用標準：

       GB /T 17930-2006《車用汽油》

       GB/T 18351-2004《車用乙醇汽油》

       SH/T 0663-1998《汽油中醇類和醚類含量測定》

SH/T 0693-2000《汽油中芳烴含量測定》

GB/T 23799-2009《車用甲醇汽油》

2.4   適用范圍：

      2.4.1 適用于測定成品汽油中甲醇.乙醇.正丙醇.異丁醇.仲丁醇.正丁醇.叔戊醇.甲基叔丁醚.叔戊基甲基醚.二異丙基醚.乙二醇二甲醚等含氧化合物的分析

    2.4.2 適用于測定成品車用汽油中苯.甲苯.乙苯.二甲苯.C₉以上重芳烴和總芳烴的含量。

2.5 分析過程

2.5.1   醇醚分析：將內標乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中.首先進入TCEP預切柱,放空輕烴,然后在甲基叔丁基醚（MTBE)之前切換(初始到分析狀態(tài)）,讓含氧化合物進入分析柱,待叔戊基甲基醚流出后,再反吹重烴組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）,確定切割時間時,可以用單標（MTBE)直接尋找切割時間,實驗證明,MTBE峰起始位置時間（不是峰頂時間）+0.5min為最理想的切換時間。

2.5.2 甲醇汽油分析：將內標乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中,首先進入TCEP預切柱,放空輕烴，然后在甲醇之前切換（初始到分析狀態(tài)）,讓含氧化合物進入分析柱，待叔戊醇流出后，再反吹重烴組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）。

2.5.3 苯和甲苯分析：將內標2-己酮加入樣品中，首先進入TCEP預切柱，放空比C₉輕的非芳烴，然后在苯之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓苯，甲苯，2-己酮進入分析柱，待2-己酮流出后，再反吹剩余組分（C₈和C₈以上芳烴及C₁₀和C₁₀以上芳烴）（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)），實驗證明，苯峰起始位置時間（不是峰頂時間）+0.5min為最理想的切換時間。

2.5.4 C₈芳烴分析：將內標2-己酮加入樣品中，首先進入TCEP預切柱，放空苯，甲苯和小于C₁₂的非芳烴，然后在乙苯流出之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓芳烴進入分析柱，待鄰二甲苯流出后，再反吹剩余組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）（C₉和C₉以上芳烴）進入FID檢測器檢測，實驗證明，乙苯峰起始位置時間（不是峰頂時間）+0.5min為最理想的切換時間。

    注：汽油中的總芳烴分析，一個樣品分兩步驟做分析，**次分析苯和甲苯，第二次分析乙苯和鄰，間，對-二甲苯，及C₉以上的苯系物。

三．分析條件

四．實驗步驟

           4.1   標準樣品：

                   A.醇醚定性標樣   B.混合醇醚校正標樣   C醇醚內標標樣

                    D.芳烴定性標樣   E. 混合芳烴校正標樣   F. 芳烴內標標樣

       配制標準樣品后，進樣0.4 ul，采用保留時間定性，內標法定量

4.2 汽油樣品：10ml試管加入1ml內標，用汽油稀釋到10ml，算出內標百分含進樣0.4 ul，采用 保留時間定性，內標法定量，計算出汽油中醇醚或芳烴含量

五．典型譜圖

   5.1 汽油中的醇醚標樣譜圖：

5.2 汽油中的醇醚樣品譜圖：

5.3 汽油中苯、甲苯標準樣品圖

5.4   油中苯、甲苯樣品圖

六.儀器配置

七．結論

      本公司生產制造的SPD-6600汽油分析專用儀，若用60m毛細管柱，可以更好的分離汽油中醇醚芳烴及總芳烴的含量，在優(yōu)化分析條件下，進樣量0.4ul，采用面積內標定量，連續(xù)測定6次相對標準偏差小于2%，本方法操作簡單，分析時間短，適合石化行業(yè)，煉油廠及質量監(jiān)督相關部門。